聚苯胺／聚苯乙烯磺酸-聚乙烯醇电致变色膜的制备和表征

维普资讯 http://www.cqvip.com ６ｏ　助　能　材　料　２００８年第１期（３９）卷　聚苯胺／聚苯乙烯磺酸一聚乙烯醇电致变色膜的制备和表征　陈　蔚　，傅相锴　，马丽华　（１．西南大学化学化工学院，三峡库区生态环境教育部重点实验室，重庆４００７１５；　２．西南大学应用化学研究所，重庆市高校应用化学重点实验室，重庆４００７１５）　摘　要：　在水相中，以聚苯乙烯磺酸（ＰＳＳＡ）为模板　掺杂剂，聚乙烯醇（ＰＶＡ）为成膜助剂，苯胺（Ａｎ）为单　体，过硫酸铵（ＡＰＳ）引发合成水溶性导电聚苯胺／聚苯　的附着力、环境友好等情况下，选用模板诱导法制备水　溶性聚苯胺。在水相中，以聚苯乙烯磺酸（ＰＳＳＡ）为模　板掺杂剂，ＰＶＡ为成膜助剂，ＡＮ为单体，过硫酸铵　（ＡＰＳ）引发合成水溶性导电聚苯胺／聚苯乙烯磺酸一　乙烯磺酸一聚乙烯醇（ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ－ｐＶＡ）复合物固体　及其复合溶液，用旋涂法制备了相应的复合电致变色　聚乙烯醇（ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ）复合物固体及其复合溶　膜。通过优化实验表明，反应温度为１Ｏ～１５℃时，ｍ　液。在导电玻璃（ＩＴＯ／ｇｌａｓｓ）上采用旋涂法制备ＰＡｎ／　（ＰＶＡ）一２．５　，　（ＰＳＳＡ）：　（Ａｎ）：　（ＡＰＳ）一１：　ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合电致变色膜。通过一系列优化实验，　０．７：０．４的复合溶液所制得的复合电致变色膜具有　得到ＰＡｎ／ＰＳＳＡ－ｐＶＡ复合溶液最佳合成条件和　良好的电致变色性能，其电导率可达０．１１９Ｓ／ｃｍ。本　ＰＡｎ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合电致变色膜最佳制备条件。本　合成工艺简单、反应易于控制、产物易于成膜且不脱　法制得的复合电致变色膜底色接近无色且电导率较　落，制得的膜底色接近无色且电导率较高，在电致变色　高，电致变色性能良好，对ＩＴＯ导电玻璃的粘附性能　器件等方面有广泛的应用前景。　良好，对实现ＰＡｎ的复合电致变色膜规模化生产与应　关键词：　聚苯胺；聚苯乙烯磺酸；聚乙烯醇；电致变　用具有一定的指导意义。　色；复合膜　中图分类号：Ｏ６３１　文献标识码：Ａ　２　实　验　文章编号：１００１—９７３１（２００８）０１—００６０—０４　２．１试剂　１　引　言　Ａｎ，经减压蒸馏纯化；聚苯乙烯磺酸钠（Ｍｗ一　７００００，Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；ＰＶＡ（　一１７９９士５０）；　电致变色是指电致变色材料在电场的作用下，发生　ＡＰＳ，浓盐酸（１２ｍｏｌ／Ｌ），稀盐酸（２ｍｏｌ／Ｌ），均系分析　可逆的色彩变化。它能广泛用于显示屏，变色镜，数据　纯。　储存等方面［１　］。把聚苯胺（ＰＡＮＩ）作为电致变色材料，　２．２　ＰＳＳＡ—ＰＶＡ掺杂ＰＡＮＩ的制备　合成简单、变色响应快，且在不同的氧化还原态可以显　将聚苯乙烯磺酸钠溶于去离子水，加人稀ＨＣＩ酸　现不同的特征颜色。但本征态ＰＡＮＩ不导电，难以用于　化，旋干，浓盐酸溶解此粉末，抽滤，滤液旋干后真空干　电致变色材料【４　］。通常采用掺杂法合成ＰＡＮＩ复合物　燥得ＰＳＳＡ模板的固体粉末。　来实现ＰＡＮＩ向导电态转变。从国内外关于水溶性　在１Ｏ～１５℃下，将ＰＳＳＡ溶于去离子水中，再加　ＰＡＮＩ的研究可以看出，用模板诱导法制备的水溶性　人ＰＶＡ溶液和Ａｎ单体，用稀盐酸调ｐＨ值至３～４，　ＰＡＮＩ复合物在碱性条件下不易脱掺杂，结构规整，电学　剧烈搅拌后，缓慢滴加ＡＰＳ溶液，２ｈ内滴加完再继续　和光性能优于普通化学法合成的ＰＡＮＩ。在以ＰＳＳＡ为　反应８～ｌＯｈ。滤去不溶物后旋干，５０ｍｌ乙醇分３次洗　模板的合成中，以辣根过氧化酶和Ｈ。０２为氧化剂，ｐＨ　涤后，真空干燥至恒重得ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合物固　一４．０，　（Ａｎ）：　（ＰＳＳＡ）一２：１，合成的水溶性ＰＡＮＩ－　体。取０．５ｇ复合物溶于５ｍｌ去离子水中得ＰＡＮＩ／　ＰＳＳＡ电导率最高，可达１０－１Ｓ／ｃｍ［７．８］。　ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合溶液。用同样方法制得未掺杂ＰＶＡ　水溶性高聚物聚乙烯醇（ＰＶＡ）具有独特的强力　的ＰＳＳＡ／ＰＡＮＩ复合溶液。　黏接性、平滑性、耐磨性等［ｇ］，可加人复合溶液中作为　２．３测试与表征　成膜助剂。用ＰＶＡ制备含ＰＡＮＩ的薄膜已有报道，但　２．３．１　红外光谱（ＦＴＩＲ）　其处理较麻烦，电致变色性能不好口。￣　］。而以聚合物　复合物经ＫＢｒ压片后用美国ＰＥＧＸ—ＦＴＩＲ红外光　磺酸为模板掺杂的ＰＡＮＩ—ＰＶＡ复合电致变色膜的研　谱仪测试。　究尚鲜见报道。　２．３．２导电率　本文在考虑电导率、耐电解质溶液腐蚀、膜对基底　两电极法测试ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合膜的体积　－基金项目：重庆市自然科学基金资助项目（ＣＳＴＣ２００５ＢＢ４１０９）　收到初稿日期：２００７—０９—１４　收到修改稿日期：２００７—１２—１２　通讯作者：傅相锴　作者简介：陈蔚（１９８２一）。女。重庆人，在读硕士，师承傅相锴教授。主要从事导电高分子的研究。　维普资讯 http://www.cqvip.com 陈蔚等：聚苯胺／聚苯乙烯磺酸一聚乙烯醇电致变色膜的制备和表征　６１　电阻Ｒ，测试仪器为电化学工作站（ＣＨＩ６５０Ｂ，上海辰　华仪器厂），装置为“三明治型”，两块导电玻璃之间夹　一显观察到膜的颜色在浅黄绿一浅蓝色之间的变化过　程。图２为对比照片。电压升高到０．８Ｖ时，薄膜显　示浅蓝色（图２（ａ））；电压反向循环的消色态下，薄膜　消退呈黄绿色（图２（ｂ））。薄膜在电解液中循环上百　次后浸泡４８ｈ不脱落且颜色变化仍然明显。用去离子　片厚度Ｌ一０．０２５ｃｍ的塑料，样品涂于塑料片的正　Ｌ　方形小孔内（Ｓ为ｌｃｍ　）。根据公式：　一面　水洗去薄膜后，ＩＴ０玻璃仍有导电性，说明溶液对ＩＴ０　（　，Ｓ／ｃｍ）计算室温电导率。　２．４复合电致变色膜的制备与性能测试　将复合溶液按２：１的比例与无水乙醇配制成溶　液，氢氧化锂调ｐＨ至中性，在洁净的ＩＴＯ导电玻璃上　用旋涂法直接制膜。室温下静置１ｈ，移至烘箱中８Ｏ℃　下干燥０．５ｈ。　２．４．１电化学性能测试　测试仪器为电化学工作站（ＣＨＩ６５０Ｂ，上海辰华仪　器厂）。以饱和的乙腈一高氯酸锂溶液为电解液，Ｐｔ为　对电极，甘汞电极为参比电极，涂有样品的导电玻璃为　工作电极，室温下进行循环伏安扫描和电化学性能测　试。　２．４．２紫外可见光透过率（ＵＶ）　用紫外可见分光光度计（ＵＶ－４８０２Ｈ，美国　ＵＮＩＣ￣）分别测试复合膜在着色态和消色态与ＩＴＯ　导电玻璃相比的可见光透过率。　３结果与讨论　３．１红外光谱分析　图１是ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合物的从４０００～　４００ｃｍ　的红外光谱图。图１中，８３２、１１２９、１４０３、　１４９４、１５６２和１５９９ｃｍ－１处的吸收峰分别对应取代苯　的Ｃ—Ｈ面外弯曲振动，Ｎ：一Ｑ—Ｎ（Ｑ为醌环）的特　征振动模式，Ｃ—Ｎ的伸缩振动，Ｎ一　一Ｎ（Ｂ为苯　环）的伸缩振动模式，醌式单元结构，醌二亚胺单元　Ｇ—Ｎ和Ｃ－￣Ｃ的伸缩振动。３１３５ｃｍ　处的吸收峰　－对应Ｎ—Ｈ伸缩振动ｎ　。１０３５和１２０５ｃｍ＿１处的吸收　峰是ＰＳＳＡ（一ＳＯ。Ｈ）的特征吸收峰。１１００和　３６５２ｃｍ－１处的吸收峰归属于ＰＶＡ的Ｃ一０Ｈ的弯曲　振动吸收峰。由此得出结论，制备出了ＰＡＮＩ／ＰＳＳ　ＰＶＡ复合物。　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｌｃｍ‘’　图１　ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ－ＰＶＡ复合物红外谱图　Ｆｉｇ　１　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ　ｃｏｍｐｌｅｘ　３．２　电化学性能及电致变色性能分析　对复合电致变色膜进行电化学性能测试，可以明　基底基本没有腐蚀。　图２　照片　Ｆｉｇ　２　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｃｏｌｏｒｓ　ｅｌｅｃｔｒｏ—　ｃｈｒｏｍｉｓｍ　ｏｆ　ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ－ＰＶＡ　ｃｏｍｐｌｅｘ　图３是复合电致变色膜的循环伏安曲线。图３中　出现两对氧化峰和还原峰，峰形成对称分布。在０．２Ｖ　附近的第一个峰Ａ为ＰＡＮＩ完全还原态和半氧化半　、９．　‘．宅ｍｔｊＵ　还原态之间的相互转化氧化还原峰，此后薄膜颜色逐　渐变蓝，而出现在０．７Ｖ附近的第二个峰Ｂ为ＰＡＮＩ　半氧化半还原态和完全氧化态之间的相互转化　峰［１４，１５］，对应的颜色为蓝色。Ａ　和Ｂ　为相应的还原　峰，薄膜颜色逐渐消退为几近无色。　图３　ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ－ＰＶＡ复合物的循环伏安曲线　Ｆｉｇ　３　Ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｍｏｇｒａｍ　ｏｆ　ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ　（ｓｗｅｅｐｒａｔｅ　５０ｍｖ／ｓ）　３．３可见光透过率分析　图４为制备在导电玻璃上的ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ－ＰＶＡ　复合膜在不同电压下的可见光透过率曲线。从图４中　可以看出：透光率在消色态和着色态下的变化较大，最　大处约４Ｏ　。薄膜在为正的着色电压下，很快由浅黄　绿色转变为浅蓝色，且蓝色逐渐加深；而在电压反向循　环的消色电压下，又逐渐变为浅黄绿色。　３．４　ＰＶＡ用量对膜电导率的影响　制得ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合膜，膜面平整、连续、　均匀、有一定柔韧性，对ＩＴ０导电玻璃的粘附性能良　好，电导率较高，电致变色性能良好。无ＰＶＡ的样品，　膜面会龟裂，其电致变色性和导电性也差。可见ＰＶＡ　的加入不仅改善了成膜性能等，也改善了膜的电化学　维普资讯 http://www.cqvip.com ６Ｚ　助　性能。　图４　ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ复合电致变色膜在不同电　压下的可见光透过率　Ｆｉｇ　４　Ｏｐｔｉｃａｌ　ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｌｍｓ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｖｏｌｔａｇｅｓ　在合成条件固定为：当　（ＰＳＳＡ）：　（Ａｎ）：　（ＡＰＳ）一１：０．７：０．４，反应温度１５℃时，随着ＰＶＡ　的用量增加，膜的导电率也在增加，但是当用量增加到　一定程度（ｍ（ＰＶＡ）一２．５　）后，膜的导电率又会逐渐　降低，实验结果见图５。这是因为ＰＶＡ的分散作用使　得Ａｎ在聚合时活性中心的利用率增加，更利于生成　高分子量的ＰＡｎ；同时含有ＰＡｎ的主要掺杂点（亚胺　氮原子）的醌式结构的含量也在增加，进而使得参加掺　杂的ＰＡＮ增多。但ＰＶＡ过量会稀释和阻隔ＰＡｎ粒　子，导致膜的电导率降低。　Ｏ．１　蠹暑ｏ．１　　Ｕ０．１　Ｏ．１　ｗ（ＰＶＡ）Ｐ／ｏ　图５　ＰＶＡ用量对膜电导率的影响　Ｆｉｇ　５　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰＶＡ　ｏｎ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　３．５　ＡＰＳ用量对膜电导率的影响　从图６可以看出，在同样反应条件下：　（ＰＳＳＡ）：　（Ａｎ）一１：０．７，ｍ（ＰＶＡ）一２．５　，反应温度约１５℃，　在实验所用的ＡＰＳ用量范围内，产物都具有良好的导　电性。且随着ＡＰＳ用量的增大，产物的电导率是先增　加后降低，当ＡＰＳ与ＰＳＳＡ摩尔比为０．４：１时，产物　的电导率最大，达到０．１１９Ｓ／ｃｍ。原因是ＡＰＳ的浓度　过低不能有效引发Ａｎ单体的聚合，共聚物的共轭结　构受到，不能产生高导电的复合物。反之，ＡＰＳ　浓度过大时可能由于反应的活性中心过多，生成的　ＰＡｎ分子量偏低，共轭链长度缩短，电化学性能降低。　３．６　ＰＳＳＡ的作用和Ａｎ／ＰＳＳＡ的不同比例的影响　聚苯胺作为电致变色材料，响应速度快、价格便　宜、在空气中稳定。但是，电化学聚合法制备的聚苯胺　膜与基底的附着力学性能较差，难于大面积制备；而小　分子功能质子酸掺杂的聚苯胺虽然可以溶解于有机溶　剂，易于制作薄膜，但在碱性条件下容易脱掺杂，电学　材　料　２００８年第１期（３９）卷　性能较差，且难于抑制苯胺邻位聚合导致的支链结构。　而模板诱导法制备水溶性聚苯胺通常在碱性条件下不　易脱掺杂，结构规整，电学和光性能优良。本文以　ＰＳＳＡ为模板诱导剂，模板分子聚苯乙烯磺酸在水溶　液以聚阴离子的形式存在，苯胺在水溶液中质子化为　带正电的质子化苯胺单体，静电作用使质子化苯胺单　体自动有序地沿着线形ＰＳＳＡ模板聚阴离子排列，线　形模板分子磺酸基团强烈的吸电子效应，屏蔽了苯胺　氮原子上的质子和附近邻位的质子，抑制了苯胺的支　链结构，增强共轭性，有利于提高聚苯胺的电学、力学　和光学性能，也增强了水溶性。　Ｏ．１　：：　言Ｏ．：１：　　Ｏ．１　ｎ（ＡＰＳ）：ｎ（ＰＳＳＡ）　图６　ＡＰＳ用量对复合物电导率的影响　Ｆｉｇ　６　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＡＰＳ　ｏｎ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　当反应条件固定为　（ＰＳＳＡ）：７／（ＡＰＳ）一１：　０．４，ｍ（ＰＶＡ）一２．５　时，在不同　（Ａｎ）：　（ＰＳＳＡ）比　例下所得的复合溶液制得的膜的电导率不同。在实验　点范围内，随着ｎ（Ａｎ）：　（ＰＳＳＡ）比例增大，膜的电导　率先增大后减小，当　（Ａｎ）：　（ＰＳＳＡ）一０．７：１时，　出现一个最佳值，膜的电导率最大（见图７）。这是因　为Ａｎ单体浓度较高时，体系可能发生其它反应，如链　转移等，产物支化和交联较多，不利于其电荷离域化，　进而导致链间电导率降低，样品电导率也降低。　，’（ＡＰＳ）：，’（ＰＳＳＡ）　图７　Ａｎ／ＰＳＳＡ的不同比例对复合物电导率的影响　Ｆｉｇ　７　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｎ／ＰＳＳＡ　ｏｎ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　４　结　论　报道了模板诱导法制备导电聚苯胺／聚苯乙烯磺　酸一聚乙烯醇复合物固体、复合溶液，及其相应的复合　电致变色膜的方法。　（１）通过单因素比较法考察，得到复合溶液最佳　合成条件：反应温度为１０＂－－１５℃，ｍ（ＰＶＡ）一２。５　，　（ＰＳＳＡ）：　（Ａｎ）：　（ＡＰＳ）＝１：０．７：０．４；复合溶液　不易脱掺杂，易于成膜。　维普资讯 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陈蔚等：聚苯胺／聚苯乙烯磺酸一聚乙烯醇电致变色膜的制备和表征　１９９９，ｌ０４：ｌ８９—１９５．　６３　（２）制备的复合电致变色膜具有良好的电致变　色性能，电导率较高，可达０．１ｌ９Ｓ／ｃｍ，且底色接近无　色，有望用于制作环境友好应用型ＰＡＮＩ复合材料和　复合电致变色膜。　参考文献：　［１］Ｃｈｉａｎｇ　Ｃ　Ｋ，Ｄｒｕｙ　Ｍ　Ａ，Ｇａｕ　Ｓ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｊ　Ａｍ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，１９７８，ｉ００（３）：１０１３－１０１５．　［７３　Ｓｈａｎｎｏｎｍ　Ｋ，Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ　Ｊ　Ｅ．［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ　Ｃｈｅｍ　Ｃｏｍ—　ｍｕｎ，１９９４，５：６４３．　［８３　Ｓａｍｕｅｌｓｏｎ　Ｌ　Ａ，Ａｎａｇｎｏｓｔｏｐｏｕｌｏｓ　Ａ，Ａｌｖａ　Ｋ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９８，３１（１３）：４３７６—４３７８．　［９３　Ｇｏｎｇ｝，Ｌｉｘｄ，Ｓｈａｏｃｌ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，２００３，７９：８７—９３．　［１０３　Ｍｉｒｍｏｈｓｅｎｉ　Ａ，Ｗａｌｌａｃｅ　Ｇ　Ｇ．［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００３，４４：　３５２３—３５２８．　［２］Ｋｉｍ　Ｙ，Ｆｕｋａｉ　Ｓ，ＫｏＳａｙａｓｈｉ　Ｎ．［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈ　Ｍｅｔ，２００１，１１９　（２）：３３７－３４２．　［１１］Ｗｕｄｌ　Ｆ，Ａｎｇｕｓ　Ｒ　０，Ｌｕ　Ｆ　Ｌ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｊ　Ａｍ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，　１９８７，１０９：３６７７．　［３］冯博学，陈４５．　冲，何毓阳，等．［Ｊ］．功能材料，２００４，３５（２）。　［１２３　Ｓｈｒｉｄｈａｒａ　Ａｌｖａ　Ｋ，Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｊ　Ｋ．Ｍａｒｘ　Ａ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｍａｃ—　ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９７，３０：４０２４．　［４］ｈｏ　Ｔ，Ｓｈｉｒａｋａｗａ　Ｈ，Ｉｋｃｄａ　Ｓ．［Ｊ］．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ　Ｐｏｌ　Ｃｈｅｍ，　１９７４，１２：ＩＩ－１７．　［１３］马丽华，傅相锴，罗伟，等．［Ｊ］．材料导报，２００６，４：４０．　［１４３　Ｂｏｒｏｌｅ　Ｄ　Ｄ，Ｋａｐａｄｉ　Ｕ　Ｒ，Ｋｕｍｂｈａｒ　Ｐ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ　Ｌｅｔｔ，２００２，５６：６８５－６９１．　［５３　ＣａｏＹ，Ｓｍｉｔｈ　Ｐ，Ｈｅｅｇｅｒ　Ａ　Ｊ．［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈ　Ｍｅｔ，１９９２，４８：９１—　９７．　［１５３　Ｄｏｉｃ　Ｌ，Ｍａｎｄｉｃ　Ｚ，Ｋｏｖａｃ　Ｓ．［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ　Ａｃｔａ，１９９５，　４Ｏ：１６８１—１６８８．　［６３　Ｐａｕｌ　Ｒ　Ｊ，Ｖｉｊａｙａｎａｔｈａｎ　Ｖ，Ｐｉｌｌａｉ　Ｃ　Ｋ　Ｓ．［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈ　Ｍｅｔ，　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ０ｎ　０ｆ　Ｐ　ＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ　ｆｉｌｍ　ＣＨＥＮ　Ｗｅｉ　一，ＦＵ　Ｘｉａｎｇ—ｋａｉ　一，ＭＡ　Ｌｉ—ｈｕａ　・０　（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｅａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｈｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｅｅｏ－ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｔｈｒｅｅ　Ｇｏｒｇｅｓ　Ｒｅｓｅｒｖｏｉｒ　Ｒｅｇｉｏｎ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ　４００７１５，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｒｅｓｅａｒｅｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　Ｔｈｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ　Ｍｕｎｉｃｉｐａｌｉｔｙ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ　４００７１５，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｔｈｅ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｐｈａｓｅ，ｃｈｏｏｓｉｎｇ　ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ　ｓｕｌｆｏｎｉｅ　ａｃｉｄ　ａｓ　ｔｅｍｐｌａｔｅ　ｄｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔ，ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　ａｓ　ｆｉｌｍ—ｆｏｒｍｉｎｇ　ａｇｅｎｔ，ａｎｄ　ａｎｉｌｉｎｅ　ａｓ　ｍｏｎｏｍｅｒ，ａｎｄ　ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ　ｔｏ　ｉｎｉｔｉａｔｅ　ａｎｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｓｏｌｉｄ　ｏｆ　ＰＡＮＩ／ＰＳＳＡ—ＰＶＡ，ａｎｄ　ｉｔ’ｓ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｓｐｉｎ－ｃｏａｔｉｎｇ，ｔｈｅ　ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ　ｆｉｌｍｓ　ｉｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ．Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｒｅｓｕｌｔ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｓｏｌｕ—　ｔｉｏｎ　ｈａｓ　ｆｉｎｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｗｈｅｎ　ｍ（ＰＶＡ）一２．５　，，ｚ（ＰＳＳＡ）：，ｚ（Ａｎ）：，ｚ（ＡＰＳ）一１：Ｏ．７；Ｏ．４，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｓ　１　０—１　５℃，ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ　ｆｉｌｍ’ｓ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　ｐｒｏｄｕｃｅｄ　ｂｙ　ｉｔ　ｃｏｕｌｄ　ｃｏｍｅ　ｕｐ　ｔｏ　Ｏ．１１９Ｓ／ｅｍ．Ｔｈｉｓ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃａｌ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｉｓ　ｓｉｍｐｌｅ　ａｎｄ　ｅａｓｉｌｙ　ｔｏ　ｂｅ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ，ａｎｄ　ｉｔｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｐｔ　ｔｏ　ｂｅ　ｆｉｌｍ－　ｆｏｒｍｉｎｇ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｐｅｅｌｉｎｇ，ｗｉｔｈ　ｔｈｅｉｒ　ｇｒｏｕｎｄｉｎｇ　ｎｅａｒｌｙ　ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ，ｈａｖｅ　ｔｈｅ　ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅ　ｏｆ　ｂｅ—　ｉｎｇ　ｗｉｄｅｌｙ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ　ｄｅｖｉｃｅｓ，ｅｔｃ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ；ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ　ｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ；ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ；ｃｏｍｐｌｅｘ　ｆｉｌｍ　（上接第５９页）　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｆｉｌｍ　ＬＩ　Ｗｅｎ—ｂｕ１，ＷＡＮＧ　Ｌｕｏ—ｌｉ０，ＹＵ　Ｊｉ　ｅｚ，ＷＡＮＧ　Ｃｈｅｎｚ　（１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｗｕｈａｎ　Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｗｕｈａｎ　４３０４１５，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｈｕｂｅｉ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｗｕｈａｎ　４３００７４，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｆｉｌｍ（ＡＣＦ）ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒａｔｅｄ　ｂｙ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ　ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｕｂｂｅｒｓ，　ｅｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ　ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｕｂｂｅｒｓ　ａｎｄ　ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ　ｐｒｅ—　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ，ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｕｂｂｅｒｓ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ，ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ｃａｔｅｇｏｒｙ，ａｎｄ　ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｌｍ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｕｂｂｅｒｓ　ａｎｄ　ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ　ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｅｒｅ　８０／２０—７０／３０，ｔｈｅ　ｎｕｍｂｅｒ－ａｖｅｒａｇｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｕｂｂｅｒ　ｗａｓ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　１５０，０００，ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌ　ａｎｄ　ｅｐｏｘｙ　ｇｒｏｕｐｓ　ｍｏｌｅ　ｒａｔｉｏ　ｗａｓ　４／５，ｔｈｅ　ｆｉｌｍ　ｈａｄ　ｇｏｏｄ　ｃｏｎｎｅｃｔ－　ｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ａｎｄ　ｔｈｅ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｌｍ　ｗｅｒｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　１８０℃，ｐｒｅｓｓｕｒｅ　２．５ＭＰａ　ａｎｄ　ｔｉｍｅ　１５ｓ，　ｔｈｅ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｔｅｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｌｍ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｆｉｌｍ　ｃａｎ　ｓｔｏｒｅ　ａｔ　ｌｅａｓｔ　６　ｍｏｎｔｈｓ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｔｏ　ｍｅｅｔ　ｔｈｅ　ｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ　ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｗａｓ　ｂｅｔｔｅｒ　ｔｈａｎ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ　ＡＣＦ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｆｉｌｍ（ＡＣＦ）；ｒａｄｉｃａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｒｅｓｉｎ　ｔｙｐｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｆｉｌｍ；ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｕｂｂｅｒｓ；ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ　ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ；ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ